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寧波材料所在水下自愈合聚氨酯方面取得進展

   2025-05-19 寧波材料所

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核心提示:自愈合聚氨酯以動態(tài)鍵作為自愈合驅(qū)動力,能夠從結(jié)構(gòu)和功能損傷中自我愈合,從而增加使用壽命,提高可靠性和耐用性。但是,水分子

自愈合聚氨酯以動態(tài)鍵作為自愈合驅(qū)動力,能夠從結(jié)構(gòu)和功能損傷中自我愈合,從而增加使用壽命,提高可靠性和耐用性。但是,水分子會干擾動態(tài)鍵的可逆重排過程,進而降低自愈合速度,難以滿足水下機器人、植入式醫(yī)療器械等場景的使用需求。在這一需求下,迫切需要開發(fā)一種能夠室溫水下自愈合的聚氨酯。

中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所生物基高分子材料團隊長期從事生物基、自愈合聚氨酯的研究。近期,該團隊朱錦研究員和陳景研究員聯(lián)合韓國科學(xué)技術(shù)院(KAIST)應(yīng)鄔彬副教授在高分子領(lǐng)域期刊Macromolecules上發(fā)表題為“Red sea star-inspired, rapid underwater self-healing polyurethane based on dual hydrophobic units and tandem dynamic bonds”的論文(DOI: 10.1021/acs.macromol.4c03007),提出“雙重疏水防護結(jié)合串聯(lián)自愈驅(qū)動”的分子設(shè)計方案,并合成了能夠在室溫水下自愈合的聚氨酯。

受紅海星啟發(fā),該團隊開發(fā)了一種在室溫下具有水下自愈合能力的聚氨酯(圖1)。以含有烷基側(cè)鏈的聚酯二醇作為軟段,同時在硬段結(jié)構(gòu)引入氟基團,烷基側(cè)鏈和氟基團分別從軟段和硬段結(jié)構(gòu)進行雙重疏水防護。當(dāng)材料在水下受損時,由于存在致密的疏水屏障,該材料可以排斥水分子。同時在分子結(jié)構(gòu)中引入串聯(lián)型的二硫鍵和亞胺鍵作為自愈合驅(qū)動力,在不受水分子干擾的情況下通過串聯(lián)的雙重動態(tài)鍵的鍵交換實現(xiàn)水下自愈合。同時,通過優(yōu)化疏水單元和動態(tài)鍵單元的比例來制備具有最佳水下自愈合能力的聚氨酯。

在常規(guī)水下環(huán)境中,自愈合12小時后,劃痕完全消失(圖2)。激光共聚焦顯微鏡圖像也從三維立體角度證實了DSFPU-3在室溫下愈合12小時后,實現(xiàn)完全自愈合,自愈合速率為33.33 μm/h,自愈合效率達98%。同時,DSFPU-3樣條在水中自愈后可承受500 g砝碼的重量,而不發(fā)生斷裂。本研究提出了一種合成快速室溫水下自愈合聚氨酯的新策略,揭示了“雙重疏水防護結(jié)合串聯(lián)自愈驅(qū)動”的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計與水下自愈合性能之間的影響規(guī)律,對推動自愈合聚氨酯在潮濕、水下等復(fù)雜環(huán)境下的應(yīng)用具有重要意義。

寧波材料所博士后李鳳龍為論文第一作者,寧波材料所陳景研究員和韓國科學(xué)技術(shù)院應(yīng)鄔彬副教授為論文的共同通訊作者。該工作得到了國家自然科學(xué)基金資助項目(U21B2093、U23A20691)、寧波市科技創(chuàng)新2025重大專項(2022Z139)和韓國國家研究基金會Brain Pool項目(RS-2023-00222619)的支持。


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